在新國標(biāo)GB5009.5-2025即將實(shí)施之際，我們將對(duì)國標(biāo)方法一中的定氮儀所關(guān)心的下列幾個(gè)問題陸續(xù)分別進(jìn)行討論，便于大家合理選擇和正確使用全自動(dòng)凱氏定氮儀：
1. 滴定精度
2. 顏色檢測(cè)器
3. 硼酸指示劑的配置
4. 標(biāo)準(zhǔn)滴定酸的濃度
在全自動(dòng)凱氏定氮儀中， 我們經(jīng)常提到設(shè)備的滴定精度，它是定氮儀最重要的指標(biāo)之一，直接決定定氮儀測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性和重復(fù)性。
滴定精度的定義：在凱氏定氮的原理中，蒸餾出來的氮被硼酸吸收后，使用硫酸或者鹽酸進(jìn)行滴定，通過消耗酸的體積來計(jì)算出氮的含量，因而計(jì)量消耗酸的體積將至關(guān)重要。在傳統(tǒng)手動(dòng)定氮儀中，通過玻璃滴定管上面的刻度來讀取，比如50ml的滴定管最小刻度為0.1ml/10ml的滴定管最小刻度為0.05ml，粗略估讀的最小精度為0.01ml，實(shí)際滴定操作過程中標(biāo)準(zhǔn)酸的最小添加量為1滴或者0.5滴，即為25微升左右。在全自動(dòng)凱氏定氮儀中，通過步進(jìn)電機(jī)來實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)酸的添加和讀取的，步進(jìn)電機(jī)每前進(jìn)一步向滴定缸中添加一定量的標(biāo)準(zhǔn)酸，即為“滴定精度”；儀器會(huì)自動(dòng)記錄步進(jìn)電機(jī)前進(jìn)了多少步，就能實(shí)時(shí)顯示出來標(biāo)準(zhǔn)酸消耗的滴定體積，無需通過滴定管上面的刻度來讀取滴定體積，因而不存在體積讀取的誤差。
滴定精度的決定因素：在全自動(dòng)凱氏定氮中三個(gè)因素決定設(shè)備的滴定精度：①步進(jìn)電機(jī)的精度，每步的位移量直接決定滴定精度；②滴定管的直徑，即滴定管的最大體積間接決定滴定精度，同樣長(zhǎng)度的滴定管，直徑越小，滴定管的總體積也就越小，滴定精度越高，但過小的滴定管體積會(huì)導(dǎo)致分析過程中再次填充標(biāo)準(zhǔn)酸溶液，帶來分析時(shí)間的延長(zhǎng)和滴定體積的誤差，一般全自動(dòng)凱氏定氮儀的滴定管體積大于30ml以上；③檢測(cè)器靈敏度，間接影響滴定精度，當(dāng)?shù)味ㄏ到y(tǒng)以最小的滴定體積添加標(biāo)準(zhǔn)酸的時(shí)候，檢測(cè)器能快速識(shí)別到滴定缸中液體顏色的微小變化，并反饋給滴定系統(tǒng)是否繼續(xù)滴定還是繼續(xù)監(jiān)測(cè)顏色延時(shí)等待滴定。
滴定精度的驗(yàn)證：在凱氏定氮儀的測(cè)試過程中，剛開始蒸餾大量的氮被蒸餾出來，滴定系統(tǒng)自動(dòng)啟動(dòng)，步進(jìn)電機(jī)以100/200步的速度快速推動(dòng)滴定管向滴定缸添加標(biāo)準(zhǔn)酸，并在屏幕上實(shí)時(shí)顯示滴定體積；在蒸餾后期，只有少量殘留的氮被蒸餾出來，步進(jìn)電機(jī)將間歇式一步一步地推動(dòng)滴定管，以滴定精度的量向滴定缸添加標(biāo)準(zhǔn)酸，此時(shí)我們看到滴定體積穩(wěn)定的、間歇式微小變化，每次滴定體積微小變化的量即為該設(shè)備的滴定精度。如果全自動(dòng)定氮儀在分析過程中不能實(shí)時(shí)顯示滴定體積，只在分析結(jié)束時(shí)候報(bào)告滴定體積，則其測(cè)量結(jié)果的可信度降低，其標(biāo)稱的設(shè)備滴定精度帶有虛假成分。
滴定精度和最小顯示值的區(qū)別：二者是完全不同的，一個(gè)是動(dòng)態(tài)變量，一個(gè)是靜態(tài)值，比如：滴定精度為1.95微升/步的定氮儀，其滴定體積最小添加量為1.95微升，而最小顯示值為0.01微升，因此最小顯示值不能決定定氮儀的性能，其實(shí)際意義十分有限。
